醋酸：用五氧化二磷加热醋酸，其两个分子中的一个除去水，形成乙酸酐。
2CH₃COOH + P₂O₅ → (CH₃CO)₂O + H₂O
实验室方法：在实验室中，醋酸酐是由乙酰氯和无水醋酸钠的混合物蒸馏得到的。
CH₃COCl + CH₃COONa → (CH₃CO)₂O + NaCl
方法：取约50克无水醋酸钠粉放入蒸馏瓶中，用点漏斗、冷凝器、容器排列。在漏斗中加入约40克的乙酰氯，慢慢倒入烧瓶中。此时，将烧瓶置于冷水中。加入完全的乙酰氯后，彻底摇动烧瓶，放在砂锅上。烧瓶被加热到135-140°C，以蒸馏其中的混合物。乙酸酐被蒸馏并收集在受体中。无水氯化钙放置在容器的侧管中，吸收空气中的水分，不允许它与醋酸酐接触。将少量无水醋酸钙加到所得到的乙酸酐中，再蒸馏得到纯乙酸酐。

工业生产：

醋酸酐的工业用量可通过下列方法获得。
对过量的无水醋酸钠与亚硫酰氯加热，首先生成乙酰氯，乙酰氯与剩余的醋酸钠反应生成乙酸酐。
CH₃COONa + SOCl₂ → CH₃COCl + SO₂ + NaCl
CH₃COONa + CH₃COCl → (CH₃CO)₂O + NaCl
当乙炔气在冰醋酸中沉淀时，在氯化锌的存在下进行蒸馏，得到乙酸乙酯。
CH≡CH + 2CH₃COOH → CH₃CH(CH₃COO)₂
CH₃.CH(CH₃COO)₂ → (CH₃CO)₂O + CH₃CHO